1 范围
本标准规定了土壤调理剂钙、镁、硅含量测定的试验方法。
本标准适用于土壤调理剂钙、镁、硅含量的测定。
2 规范性引用文件
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HG/T 2843 化肥产品 化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液
NY/T 887 液体肥料密度的测定
3 钙含量的测定
3.1 原子吸收分光光度法(仲裁法)
3.1.1 原理
试样溶液中的钙在微酸性介质中，以一定量的锶盐作释放剂，在贫燃性空气一乙炔焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从钙空心阴极灯射出的特征波长422.7 nm的光，吸光度值与钙基态原子浓度成正比。
3.1.2 试剂和材料
本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T 2843规定执行。
3.1.2.1 盐酸溶液：1+1。
3.1.2.2 氯化锶溶液：ρ(SrCl2·6H2O)=60.9 g/L。称取60.9 g氯化锶(SrCl2·6H2O)溶于300 mL水和420 mL盐酸溶液(3.1.2.1)中，用水定容至1000 mL，混匀。
3.1.2.3 钙标准储备液：10(Ca)=1000μg/mL。
3.1.2.4 钙标准溶液：ρ(Ca)=100μg/mL。吸取钙标准储备液(3.1.2.3)10.00 mL于100 mL容量瓶中，加入10 mL盐酸溶液(3.1.2.1)，用水定容，混匀。
3.1.2.5 盐酸溶液：c(HCl)=0.5mol/L。
3.1.2.6 溶解乙炔。
3.1.3 仪器
3.1.3.1 通常实验室仪器。
3.1.3.2 带有温度控制的水平往复式振荡器或具有相同功效的振荡装置。
3.1.3.3 原子吸收分光光度计，附有空气—乙炔燃烧器及钙空心阴极灯。
3.1.4 分析步骤
3.1.4.1 试样的制备
固体样品经多次缩分后，取出约100g，将其迅速研磨至全部通过0.50 mm孔径筛(如样品潮湿，可通过1.00mm筛子)，混合均匀，置于洁净、干燥容器中；液体样品经多次摇动后，迅速取出约100mL，置于洁净、干燥容器中。
3.1.4.2 试样溶液的制备
称取0.2 g～3 g试样(精确至0.0001 g)，置于250 mL容量瓶中，加入150 mL预先加热至28℃～30℃的盐酸溶液(3.1.2.5)，塞紧瓶塞，摇动容量瓶使试料分散于溶液中，保持溶液温度在28℃～30℃，用频率设定为(180±20)r/min的振荡器(3.1.3.2)振荡30 min，然后取出容量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后，滤液待测。
3.1.4.3 工作曲线的绘制
分别吸取钙标准溶液(3.1.2.4)0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL、10.00 mL于六个100mL容量瓶中，分别加入4 mL盐酸溶液(3.1.2.1)和10 mL氯化锶溶液(3.1.2.2)，用水定容，混匀。此标准系列溶液钙的质量浓度分别为0μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL、4.00μg/mL、8.00μg/mL、10.00μg/mL。在选定最佳工作条件下，于波长422.7 nm处，使用贫燃性空气～乙炔火焰，以钙含量为0的标准溶液为参比溶液调零，测定各标准溶液的吸光值。以标准系列溶液钙的质量浓度(μg/mL)为横坐标，相应吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。
注：可根据不同仪器灵敏度调整标准系列溶液的质量浓度。
3.1.4.4 测定
吸取一定体积的试样溶液于100 mL容量瓶内，加入4 mL盐酸溶液(3.1.2.1)和10 mL氯化锶溶液(3.1.2.2)，用水定容，混匀。在与测定标准系列溶液相同的仪器条件下，测定其吸光值，在工作曲线上查出相应钙的质量浓度(μg/mL)。
3.1.4.5 空白试验
除不加试样外，其他步骤同3.1.4.4。
3.1.5 分析结果的表述
钙(Ca)含量以质量分数w1(%)表示，按式(1)计算。
w1=（ρ－ρ0）D×250÷（m×106）×100% ………………………………………（1）
式中：
ρ——由工作曲线查出的试样溶液钙的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
ρ0——由工作曲线查出的空白溶液中钙的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
D——测定时试样溶液的稀释倍数；
250——试样溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m——试料的质量，单位为克(g)；
106——将g换算成μg的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留到小数点后两位。
3.1.6 允许差
平行测定结果的相对相差不大于10%；
不同实验室测定结果的相对相差不大于30%。
当测定结果小于0.15%时，平行测定结果及不同实验室测定结果相对相差不做要求。
注：相对相差为两次测量值相差与两次测量值均值之比，下同。
3.1.7 质量浓度的换算
液体试样钙(Ca)含量以质量浓度ρ1(g/L)表示，按式(2)计算。
ρ1=1000w1ρ ……………………………………………(2)
式中：
w1——试样中钙的质量分数；
ρ——液体试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)；
1000——将g/mL换算为g/L的系数。
密度的测定按NY/T 887的规定执行。
结果保留到小数点后一位。
3.2 等离子体发射光谱法
3.2.1 原理
试样溶液中的钙在ICP光源中原子化并激发至高能态，处于高能态的原子跃迁至基态时产生具有特征波长的电磁辐射，发射强度与钙原子浓度成正比。
3.2.2 试剂和材料
3.2.2.1 钙标准溶液：ρ(Ca)＝1000μg/mL。
3.2.2.2 盐酸溶液：c(HCl)＝0.5mol/L。
3.2.2.3 高纯氩气。
3.2.3 仪器
3.2.3.1 通常实验室仪器。
3.2.3.2 带有温度控制的水平往复式振荡器或具有相同功效的振荡装置。
3.2.3.3 等离子体发射光谱仪。
3.2.4 分析步骤
3.2.4.1 试样的制备
按3.1.4.1的规定执行。
3.2.4.2 试样溶液的制备
按3.1.4.2的规定执行。
3.2.4.3 工作曲线的绘制
分别吸取钙标准溶液(3.2.2.1)0 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、5.00 mL于六个100 mL容量瓶中，用水定容，混匀。此标准系列溶液钙的质量浓度分别为0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL、40.0 μg/mL、50.0μg/mL。
测定前，根据待测元素性质和仪器性能，进行氩气流量、观测高度、射频发生器功率、积分时间等测量条件优化。然后，用等离子体发射光谱仪在波长317.933 nm处测定各标准溶液的发射强度。以标准系列溶液钙的质量浓度(μg/mL)为横坐标，相应的发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。
注：可根据不同仪器灵敏度调整标准系列溶液的质量浓度。
3.2.4.4 测定
将试样溶液或经稀释一定倍数后在与测定标准系列溶液相同的条件下，测得钙的发射强度，在工作曲线上查出相应钙的质量浓度(μg/mL)。
3.2.4.5 空白试验
除不加试样外，其他步骤同3.2.4.4。
3.2.5 分析结果的表述
按3.1.5的规定执行。
3.2.6 允许差
按3.1.6的规定执行。
3.2.7 质量浓度的换算
按3.1.7的规定执行。
4 镁含量的测定
4.1 原子吸收分光光度法(仲裁法)
4.1.1 原理
试样溶液中的镁在微酸性介质中，以一定量的锶盐作释放剂，在贫燃性空气—乙炔焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从镁空心阴极灯射出的特征波长285.2nm的光，吸光度值与镁基态原子浓度成正比。
4.1.2 试剂和材料
本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T 2843的规定执行。
4.1.2.1 盐酸溶液：1+1；
4.1.2.2 氯化锶溶液：ρ(SrCl2·6H2O)=60.9 g/L。称取60.9 g氯化锶(SrCl2·6H2O)溶于300 mL水和420 mL盐酸溶液(4.1.2.1)中，用水定容至1 000 mL，混匀；4.1.2.3镁标准储备液：10(Mg)=1000μg/mL；
4.1.2.4 镁标准溶液：ρ(Mg)=100μg/mL。准确吸取镁标准储备液(4.1.2.3)10.00 mL于100 mL容量瓶中，加入10 mL盐酸溶液(4.1.2.1)，用水定容，混匀；
4.1.2.5 盐酸溶液：c(HCl)=0.5mol/L；
4.1.2.6 溶解乙炔。
4.1.3 仪器
4.1.3.1 通常实验室仪器；
4.1.3.2 带有温度控制的水平往复式振荡器或具有相同功效的振荡装置；
4.1.3.3 原子吸收分光光度计：附有空气一乙炔燃烧器及镁空心阴极灯。
4.1.4 分析步骤
4.1.4.1 试样的制备
固体样品经多次缩分后，取出约100 g，将其迅速研磨至全部通过0.50 mm孔径筛(如样品潮湿，可通过1.00mm筛子)，混合均匀，置于洁净、干燥容器中；液体样品经多次摇动后，迅速取出约100mL，置于洁净、干燥容器中。
4.1.4.2 试样溶液的制备
称取0.2 g～3 g试样(精确至0.0001 g)，置于250 mL容量瓶中，加入150 mL预先加热至28℃～30Z：的盐酸溶液(4.1.2.5)，塞紧瓶塞，摇动容量瓶使试料分散于溶液中，保持溶液温度在28℃～30℃之间，用频率设定为(180±20)r/min的振荡器(4.1.3.2)振荡30min，然后取出容量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后，滤液待测。
4.1.4.3 工作曲线的绘制
分别吸取镁标准溶液(4.1.2.4)0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL、10.00 mL于六个100 mL容量瓶中，分别加入4 mL盐酸溶液(4.1.2.1)和10 mL氯化锶溶液(4.1.2.2)，用水定容，混匀。此标准系列溶液镁的质量浓度分别为0μg/mL、1.00μ/mL、2.00μg/mL、4.00 μg/mL、8.00μg/mL、10.00μg/mL。在选定最佳工作条件下，于波长285.2 nm处，使用贫燃性空气—乙炔火焰，以镁含量为0的标准溶液为参比溶液调零，测定各标准溶液的吸光值。以标准系列溶液镁的质量浓度(μg/mL)为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。
注：可根据不同仪器灵敏度调整标准系列溶液的质量浓度。
4.1.4.4 测定
吸取一定体积的试样溶液于100 mL容量瓶内，加入4 mL盐酸溶液(4.1.2.1)和10 mL氯化锶溶液(4.1.2.2)，用水定容，混匀。在与测定标准系列溶液相同的仪器条件下，测定其吸光值，在工作曲线上查出相应镁的质量浓度(μg/mL)。
4.1.4.5 空白试验
除不加试样外，其他步骤同4.1.4.4。
4.1.5 分析结果的表述
镁(Mg)含量以质量分数w2(%)表示，按式(3)计算。
w2=（ρ－ρ0）D×250÷（m×106）×100% …………………………………(3)
式中：
ρ——由工作曲线查出的试样溶液镁的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
ρ0——由工作曲线查出的空白溶液中镁的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
D——测定时试样溶液的稀释倍数；
250——试样溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m——试料的质量，单位为克(g)；
106——将g换算成μg的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留到小数点后两位。
4.1.6 允许差
平行测定结果的相对相差不大于10%。
不同实验室测定结果的相对相差不大于30%。
当测定结果小于0.15%时，平行测定结果及不同实验室测定结果相对相差不做要求。
4.1.7 质量浓度的换算
液体试样镁(Mg)含量以质量浓度ρ2(g/L)表示，按式(4)计算。
ρ2=1000w2ρ ……………………………………………(4)
式中：
w2——试样中镁的质量分数；
ρ——液体试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)；
1000——将g/mL换算为g/L的系数。
密度的测定按NY/T 887的规定执行。
结果保留到小数点后一位。
4.2 等离子体发射光谱法
4.2.1 原理
试样溶液中的镁在ICP光源中原子化并激发至高能态，处于高能态的原子跃迁至基态时产生具有特征波长的电磁辐射，发射强度与镁原子浓度成正比。
4.2.2 试剂和材料
本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T 2843的规定执行。
4.2.2.1 镁标准溶液：ρ(Mg)=1000μg/mL；
4.2.2.2 盐酸溶液：c(HCl)=0.5mol/L；
4.2.2.3 高纯氩气。
4.2.3 仪器
4.2.3.1 通常实验室仪器；
4.2.3.2 带有温度控制的水平往复式振荡器或具有相同功效的振荡装置；
4.2.3.3 等离子体发射光谱仪。
4.2.4 分析步骤
4.2.4.1 试样的制备
按4.1.4.1的规定执行。
4.2.4.2 试样溶液的制备
按4.1.4.2的规定执行。
4.2.4.3 工作曲线的绘制
分别吸取镁标准溶液(4.2.2.1)0 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、5.00 mL于六个100mL容量瓶中，用水定容，混匀。此标准系列溶液镁的质量浓度分别为0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL、40.0μg/mL、50.0μg/mL。
测定前，根据待测元素性质和仪器性能，进行氩气流量、观测高度、射频发生器功率、积分时间等测量条件优化。然后，用等离子体发射光谱仪在波长285.213 nm处测定各标准溶液的发射强度。以标准系列溶液镁的质量浓度(μg/mL)为横坐标，相应的发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。
注：可根据不同仪器灵敏度调整标准系列溶液的质量浓度。
4.2.4.4 测定
将试样溶液或经稀释一定倍数后在与测定标准系列溶液相同的条件下，测得镁的发射强度，在工作曲线上查出相应镁的质量浓度(μg/mL)。
4.2.4.5 空白试验
除不加试样外，其他步骤同4.2.2.4。
4.2.5分析结果的表述
按4.1.5的规定执行。
4.2.6 允许差
按4.1.6的规定执行。
4.2.7 质量浓度的换算
按4.1.7的规定执行。
5 硅含量的测定等离子体发射光谱法
5.1 原理
试样溶液中的硅在ICP光源中原子化并激发至高能态，处于高能态的原子跃迁至基态时产生具有特征波长的电磁辐射，发射强度与硅原子浓度成正比。
5.2 试剂和材料
本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T 2843的规定执行。
5.2.1 硅标准溶液：ρ(Si)＝1000μg/mL；
5.2.2 盐酸溶液：c(HCl)=0.5 mol/L；
5.2.3 高纯氩气。
5.3 仪器
5.3.1 通常实验室仪器；
5.3.2 带有温度控制的水平往复式振荡器或具有相同功效的振荡装置；
5.3.3 等离子体发射光谱仪。
5.4 分析步骤
5.4.1 试样的制备
固体样品经多次缩分后，取出约100 g，将其迅速研磨至全部通过0.50 mm孔径筛(如样品潮湿，可通过1.00 mm筛子)，混合均匀，置于洁净、干燥容器中；液体样品经多次摇动后，迅速取出约100 mL，置于洁净、干燥容器中。
5.4.2 试样溶液的制备
称取0.2 g～3 g试样(精确至0.000 1 g)，置于250 mL容量瓶中，加入150 mL预先加热至28℃～30℃的盐酸溶液(5.2.3)，塞紧瓶塞，摇动容量瓶使试料分散于溶液中，保持溶液温度在28℃～30℃之间，用频率设定为(180±20)r/min的振荡器(5.3.2)振荡30 min，然后取出容量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后，滤液待测。
5.4.3 工作曲线的绘制
分别吸取硅标准溶液(5.2.1)0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL、10.00 mL于六个100 mL容量瓶中，用水定容，混匀，转移至塑料瓶中保存。此标准系列溶液硅的质量浓度分别为0μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL、40.0μg/mL、80.0μg/mL、100.0μg/mL。
测定前，根据待测元素性质和仪器性能，进行氩气流量、观测高度、射频发生器功率、积分时间等测量条件优化。然后，用等离子体发射光谱仪在波长251.611 nm处测定各标准溶液的发射强度。以标准系列溶液硅的质量浓度(μg/mL)为横坐标，相应的发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。
注：可根据不同仪器灵敏度调整标准系列溶液的质量浓度。
5.4.4 测定
将试样溶液或经稀释一定倍数后在与测定标准系列溶液相同的条件下，测得硅的发射强度，在工作曲线上查出相应硅的质量浓度(μg/mL)。
5.4.5 空白试验
除不加试样外，其他步骤同5.4.4。
5.5 分析结果的表述
硅(Si)含量以质量分数w3(%)表示，按式(5)计算。
w3=（ρ－ρ0）D×250÷（m×106）×100% …………………………………(5)
式中：
ρ——由工作曲线查出的试样溶液镁的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
ρ0——由工作曲线查出的空白溶液中镁的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
D——测定时试样溶液的稀释倍数；
250——试样溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m——试料的质量，单位为克(g)；
106——将g换算成μg的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留到小数点后两位。
5.6 允许差
平行测定结果的相对相差不大于10%。
不同实验室测定结果的相对相差不大于30%。
当测定结果小于0.1 5%时，平行测定结果及不同实验室测定结果相对相差不做要求。
5.7 质量浓度的换算
液体试样硅(si)含量以质量浓度ρ3(g/L)表示，按式(6)计算。
ρ3=1000w3ρ ……………………………………………(6)
式中：
w3——试样中硅的质量分数；
ρ——液体试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)；
1000——将g/mL换算为g/L的系数。
密度的测定按NY/T 887的规定执行。
结果保留到小数点后一位。 |