用三乙醇胺掩蔽少量三价铁、三价铝和二价锰等离子，在pH值大于12的介质中，以钙试剂羧酸钠盐做指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定钙离子。
（1）盐酸（1＋1）溶液。
（2）氢氧化钠100g/L溶液。
（3）三乙醇胺（1＋3）溶液。
（4）乙二胺四乙酸二钠Na2EDTA c（C10H14O8N2Na2）约为0.02mol/L标准溶液其配制与标定见第五章第五节二十二2（2）⑥。
（5）钙试剂羧酸钠盐［1-（2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮）-2-羟基-3-萘甲酸］1%（m/m）固体指示剂。
将钙试剂羧酸钠盐指示剂与氯化钠按（1＋99）的比例在研钵中充分研细混匀，储于带磨口塞的广口瓶中。
称取约0.6g预先在200℃±5℃下干燥4h的试样，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，滴加盐酸溶液至试料完全溶解，移入250mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用移液管移取25mL试验溶液，置于250mL锥形瓶中，加入30mL水、5mL三乙醇胺溶液，摇动下滴加氢氧化钠溶液，当溶液刚变浑浊时，加入0.1g钙试剂羧酸钠盐指示剂，继续滴加氢氧化钠溶液至试验溶液由蓝色变为酒红色，过量0.5mL。用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。同时做空白试验。
以质量百分数表示的碳酸钙（CaCO3）含量x1按下式计算：
式中 c——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的实际浓度，mol/L；
V1——滴定试验溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，mL；
V2——滴定空白溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，mL；
m——试料的质量，g；
0.1001——与1.00mL乙二胺四乙酸二钠标准溶液［c（C10H14O8N2Na2）＝1.000mol/L］相当的，以克表示的碳酸钙的质量。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。