当pH≈10时，在氨-氯化铵缓冲溶液中，Ca2＋、Mg2＋与EDTA生成络合物。根据Na2EDTA标准溶液的消耗量确定钙、镁总量。
试剂和材料
（1）盐酸溶液（1＋1）。
（2）氨水溶液（2＋3）。
（3）氨-氯化铵缓冲溶液甲（pH≈10）。
（4）镁标准溶液 1mL溶液含有1mg Mg。
配制：称取1.660g于800℃灼烧至恒量的氧化镁，溶于25mL盐酸及少量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（5）乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）标准溶液 c（Na2EDTA）约为0.05mol/L。其配制与标定见第五章第五节二十二2（2）⑥。
（6）铬黑T指示剂。
仪器、设备
微量滴定管（分度值为0.02mL）。
称取约5g试样，精确至0.01g；置于250mL锥形瓶中，加90mL水溶解；加盐酸溶液中和至pH≈4时（ 以pH试纸检查），加热煮沸5min，冷却。用移液管移取5.00mL镁标准溶液，用氨水调节pH≈8（以pH试纸检验）；加入5mL氨-氯化铵缓冲溶液甲，加0.1g铬黑T指示剂，摇匀。用Na2EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红变为蓝色。
除不加试样外，与试样同时同条件下做空白试验。
以质量百分数表示的钙、镁（以Mg计）总量（x1）按下式计算：
式中 V——滴定试验溶液所消耗的Na2EDTA标准溶液的体积，mL；
V0——滴定空白试验溶液所消耗的Na2EDTA标准溶液的体积，mL；
c——Na2EDTA标准溶液的实际浓度，mol/L；
m——试料的质量，g。
x2——按照本节（九）5测定的灼烧失量，%；
0.02431——与1.00mL Na2EDTA标准溶液［c（Na2EDTA）＝1.000mol/L］相当的以克表示的镁的质量。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。